1901年，F. Kipping 首次合成(chéng)了穩定的矽烷酮；1943年，道(dào)康甯公司首次實現了矽烷酮的工業化生産。由于其特殊的物理和化學(xué)性質，不同形式有機矽材料（油、橡膠、凝膠和樹脂）得到了極爲廣泛的應用。

然而，有機矽合成(chéng)仍存在以下問題：

1、有機矽合成(chéng)的卡脖子問題是易受到環狀低聚矽氧烷污染

盡管有機矽的合成(chéng)取得了重要進(jìn)展，但一個衆所周知的卡脖子問題是無論使用何種(zhǒng)方法，總會(huì)存在環狀低聚矽氧烷（約10至15%）的系統污染。

2、低聚矽氧烷存在潛在毒性，解決其污染問題勢在必行

目前，近50%的新型護膚品至少含有一種(zhǒng)有機矽，而低分子量環狀矽氧烷能(néng)夠克服人體皮膚屏障并存在潛在毒性，因此解決這(zhè)一污染問題至關重要。

3、聚合物鏈端的反咬過(guò)程與環狀單體開(kāi)環存在不可避免的競争

環狀低聚矽氧烷污染通常是由聚合物鏈端的反咬反應造成(chéng)的，該過(guò)程與通過(guò)環狀單體開(kāi)環聚合（ROP）進(jìn)行的鏈增長(cháng)競争，被(bèi)認爲是不可避免的，且通常會(huì)産生熱力學(xué)控制的反應混合物（聚合物/環狀低聚矽氧烷= 85/15）。

新思路

有鑒于此，圖盧茲大學(xué)Tsuyoshi Kato等人發(fā)現利用簡單的醇與陰離子鏈端的配位可以防止矽氧烷鏈的反咬過(guò)程，避免了環狀雜質的産生。通過(guò)精心設計的季膦陽離子充當自猝滅系統，響應配位醇的損失，從而在環反咬反應開(kāi)始之前阻止反應進(jìn)行。利用這(zhè)兩(liǎng)種(zhǒng)效應的結合實現了八元矽氧烷環D4的熱力學(xué)控制ROP，避免産生環狀低聚矽氧烷副産物。

技術方案：

1、簡述了本工作的研究思路

作者闡明了聚合物/環狀低聚物混合物的産生的原因，并提出可以通過(guò)抑制反咬過(guò)程并改變熱力學(xué)聚合物/環狀低聚物比率來抑制副産物的産生。

2、合成(chéng)了引發(fā)劑并進(jìn)行了穩定性評價

作者提出構建對(duì)配位醇的損失做出響應的自動淬滅系統來強化反咬反應抑制過(guò)程，合成(chéng)了無醇且穩定的磷醇鹽 1-xBnOH，并證明該物質具有熱不穩定性，可用作由配位醇損失自動觸發(fā)的智能(néng)自猝滅系統。

3、探究了八元矽氧烷環的完全ROP過(guò)程

作者表明使用二矽氧烷封端劑 1,3-二乙烯基（四甲基）矽氧烷 (M2Vi) 可以實現更精确的聚合物尺寸控制，開(kāi)發(fā)的基于聚二甲基矽氧烷 (PDMS)的 引發(fā)劑與D4可以實現産率>99%的有機矽。

技術優勢：

1、通過(guò)簡單的醇實現了矽氧烷鏈的反咬過(guò)程的有效抑制

作者報告了通過(guò)醇與活性矽醇酯鏈端的簡單配位可以防止反咬過(guò)程，且利用季膦陽離子可以作爲智能(néng)自猝滅系統，在反咬反應開(kāi)始前即抑制反應進(jìn)行。

2、首次實現了八元矽氧烷環D4的近100%開(kāi)環聚合